Brigueil-le-Chantre liegt etwa 59 Kilometer ostsüdöstlich von Poitiers, im Osten der historischen Provinz Poitou. Die Gemeinde wird vom Fluss Asse tangiert, der den Hauptort in einer interessanten Doppelschleife durchquert. Im Westen verläuft der Fluss Narablon. Nachbargemeinden von Brigueil-le-Chantre sind La Trimouille und Thollet im Norden, Coulonges im Nordosten, Lussac-les-Églises im Osten und Südosten, Verneuil-Moustiers und Azat-le-Ris im Süden, Bourg-Archambault im Westen und Südwesten sowie Saint-Léomer im Westen und Nordwesten.