Ecuación de Butler-Volmer

La ecuación de Butler-Volmer es una de las fórmulas fundamentales de la cinética electroquímica. Describe como la corriente eléctrica a través de un electrodo depende de la diferencia de potencial entre el electrodo y el electrolito para una reacción redox sencilla y unimolecular, considerando que tanto la reacción catódica como el anódica tienen lugar en un mismo electrodo.[1]​ La ecuación fue formulada por John Alfred Valentine Butler[2]​ y Max Volmer.

Definición de la ecuación

El primer gráfico muestra la densidad de corriente como función del sobrepotencial η, donde ja y jc son, respectivamente, las densidades de corriente anódica y catódica, con α = αa = αc = 0.5 y j0 = 1 mA cm−2. El segundo gráfico muestra la representación logarítmica para valores diferentes de α (ecuación de Tafel).

Teniendo en cuenta que la densidad de corriente tiene una componente anódica y catódica,

j = j a + j c {\displaystyle j=j_{\rm {a}}+j_{\rm {c}}}

la ecuación de Butler-Volmer es:

j = j 0 { exp [ α a z F R T ( E E e q ) ] exp [ α c z F R T ( E E e q ) ] } {\displaystyle j=j_{0}\cdot \left\{\exp \left[{\frac {\alpha _{\rm {a}}zF}{RT}}(E-E_{\rm {eq}})\right]-\exp \left[-{\frac {\alpha _{\rm {c}}zF}{RT}}(E-E_{\rm {eq}})\right]\right\}}

o en una forma más compacta:

j = j 0 { exp [ α a z F η R T ] exp [ α c z F η R T ] } {\displaystyle j=j_{0}\cdot \left\{\exp \left[{\frac {\alpha _{a}zF\eta }{RT}}\right]-\exp \left[-{\frac {\alpha _{c}zF\eta }{RT}}\right]\right\}}

donde:

  • j {\displaystyle j} : densidad de corriente del electrodo, A/m2
  • j 0 {\displaystyle j_{0}} : densidad de corriente de intercambio, A/m2
  • E {\displaystyle E} : potencial de electrodo, V
  • E e q {\displaystyle E_{\rm {eq}}} : potencial de equilibrio, V
  • T {\displaystyle T} : temperatura absoluta, K
  • z {\displaystyle z} : número de electrones implicados en la reacción electródica
  • F {\displaystyle F} : constante de Faraday
  • R {\displaystyle R} : constante de los gases
  • α c {\displaystyle \alpha _{\rm {c}}} : coeficiente de transferencia de carga catódico, adimensional
  • α a {\displaystyle \alpha _{\rm {a}}} : coeficiente de transferencia de carga anódico, adimensional
  • η {\displaystyle \eta } : sobrepotencial ( η = E E e q {\displaystyle \eta =E-E_{\rm {eq}}} ).

Referencias

  1. Adler, S.B. (2016). «Chapter 11: Sources of cell and electrode polarisation losses in SOFCs». En Kendall, Kevin; Kendall, Michaela, eds. High-Temperature Solid Oxide Fuel Cells for the 21st Century (2nd edición). Academic Press. ISBN 9780124104532. doi:10.1016/C2011-0-09278-5. 
  2. Mayneord, W. V. (1979). «John Alfred Valentine Butler, 14 February 1899 - 16 July 1977». Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society 25: 144-178. PMID 11615791. doi:10.1098/rsbm.1979.0004. 
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