Dichlorure de niobocène
Dichlorure de niobocène | |
Structure du dichlorure de niobocène | |
Identification | |
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Nom UICPA | dichlorobis(η5-cyclopentadiényl) niobium(IV) |
Synonymes | dichlorure de bis(cyclopentadiényl)niobium(IV) |
No CAS | 12793-14-5 |
No ECHA | 100.159.630 |
No CE | 631-385-9 |
No RTECS | QU0400000 |
PubChem | 16211739 |
SMILES | [CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.Cl[Nb]Cl PubChem, vue 3D |
InChI | Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C5H5.2ClH.Nb/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H;/q;;;;+2/p-2 Std. InChIKey : CYMWZQTUXXEBCR-UHFFFAOYSA-L |
Apparence | poudre brun foncé[1] |
Propriétés chimiques | |
Formule | C10H10Cl2Nb |
Masse molaire[2] | 293,999 ± 0,013 g/mol C 40,85 %, H 3,43 %, Cl 24,12 %, Nb 31,6 %, |
Précautions | |
SGH[1] | |
Attention H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P264 : Se laver … soigneusement après manipulation. P271 : Utiliser seulement en plein air ou dans un endroit bien ventilé. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. | |
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le dichlorure de niobocène est un composé organométallique de formule chimique (η5-C5H5)2NbCl2, couramment abrégée Cp2NbCl2, où Cp représente un ligand cyclopentadiénure [C5H5]−. Il s'agit d'un solide brun paramagnétique à 17 électrons apparenté aux métallocènes. Dans la molécule, les deux ligands cyclopentadiénure et les deux ligands chlorure Cl− sont disposés selon une géométrie téraédrique déformée autour de l'atome central de niobium à l'état d'oxydation +4.
Le dichlorure de niobocène a été mentionné pour la première fois en 1954[3]. Il peut être obtenu par exemple par une réaction en plusieurs étapes à partir de chlorure de niobium(V) NbCl5 et de cyclopentadiénure de sodium Na(C5H5)[4] :
- NbCl5 + 6 Na(C5H5) ⟶ (η5-C5H5)4Nb + 5 NaCl + composés organiques ;
- (η5-C5H5)4Nb + 2 HCl + 1/2 O2 ⟶ [((η5-C5H5)2NbCl)2O]Cl2 + 2 C5H6 ;
- [((η5-C5H5)2NbCl)2O]Cl2 + 2 HCl + SnCl2 ⟶ (η5-C5H5)2NbCl2 + SnCl4 + H2O.
Les cycles cyclopentadiényle du dichlorure de niobocène ne sont pas coplanaires mais sont inclinés l'un vers l'autre. L'angle Cp-M-Cp moyen dans les dichlorures de métallocènes est généralement de 130,3°, mais ici l'angle Cl-Nb-Cl vaut 85,6°, ce qui est inférieur à celui du dichlorure de zirconocène (η5-C5H5)2ZrCl2, de 97,1°, mais supérieur à celui du dichlorure de molybdocène (η5-C5H5)2MoCl2, de 82° : cette valeur peut s'expliquer par l'orientation des orbitales hautes occupées dans ce type de complexes[5].
Contrairement aux dérivés de zirconocène correspondants et au dichlorure de titanocène (η5-C5H5)2TiCl2, aucune application technique n'a été identifiée pour le dichlorure de niobocène, bien qu'il ait fait l'objet de nombreuses recherches. Il a par exemple fait l'objet d'une étude comme anticancéreux potentiel[6]. En pratique, il peut être utilisé comme précurseur pour l'obtention de composés organométalliques du niobium.
Notes et références
- ↑ a et b (en) « Bis(cyclopentadienyl)niobium(IV) dichloride », sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, (consulté le ).
- ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- ↑ (en) G. Wilkinson et J. M. Birmingham, « Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta », Journal of the American Chemical Society, vol. 76, no 17, , p. 4281-4284 (DOI 10.1021/ja01646a008, lire en ligne)
- ↑ (en) C. R. Lucas, J. A. Labinger et J. Schwartz, « Dichlorobis(η5-Cyclopentadienyl) Niobium(IV) », Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses, vol. 28, (DOI 10.1002/9780470132593.ch68, lire en ligne)
- ↑ (en) K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, S. R. Critchley, B. Denton et G. V. Rees, « The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) µ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium », Acta Crystallographica Section B, vol. 30, , p. 2290-2304 (DOI 10.1107/S0567740874007011, lire en ligne)
- ↑ (en) George Mokdsi et Margaret M. Harding, « A 1H NMR study of the interaction of antitumor metallocenes with glutathione », Journal of Inorganic Biochemistry, vol. 86, nos 2-3, , p. 611-616 (PMID 11566334, DOI 10.1016/S0162-0134(01)00221-5, lire en ligne)
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