等エントロピー過程

熱力学
古典的カルノー熱機関(英語版)
状態(英語版)
過程(英語版)
サイクル
系の特性
注: 斜体は共役変数(英語版)を示す。
状態の関数
過程関数(英語版)
材料特性(英語版)
比熱容量  c = {\displaystyle c=}
T {\displaystyle T} S {\displaystyle \partial S}
N {\displaystyle N} T {\displaystyle \partial T}
圧縮率  β = {\displaystyle \beta =-}
1 {\displaystyle 1} V {\displaystyle \partial V}
V {\displaystyle V} p {\displaystyle \partial p}
熱膨張  α = {\displaystyle \alpha =}
1 {\displaystyle 1} V {\displaystyle \partial V}
V {\displaystyle V} T {\displaystyle \partial T}
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等エントロピー過程(isentropic process)とは、系のエントロピーが一定な熱力学過程[1][2]。任意の可逆断熱過程は等エントロピー過程であることを証明できる。

背景

熱力学第二法則によれば次が成り立つ。

δ Q T d S {\displaystyle \delta Q\leq TdS}

ここで、 δ Q {\displaystyle \delta Q} は加熱によって系が獲得するエネルギー量、 T {\displaystyle T} は系の温度 d S {\displaystyle dS} はエントロピーの変化量である。等号があるのは、可逆過程の場合を意味している。可逆等エントロピー過程では、外部との熱エネルギーのやりとりがないので、断熱過程でもある。非可逆過程の場合、エントロピーは増大する。したがって系から熱を奪う(冷却する)ことで内部エントロピーを一定に保ち、等エントロピーな非可逆過程とする。したがって、非可逆等エントロピー過程は断熱過程ではない。

可逆過程の場合、等エントロピー変化は周囲の環境からその系を熱的に「絶縁」することでなされる。温度はエントロピーの熱力学的共役変数であり、したがって共役過程は等温過程である。等温過程では系は外界(恒温槽)と熱的に「接続」されている。

等エントロピー流

等エントロピー流 (isentropic flow) は、断熱的で可逆な流れである。すなわち、流れに対してエネルギーは加えられず、摩擦散逸によるエネルギー損失も起きない。理想気体の等エントロピー流において、流線に沿った圧力、密度、温度の関係式が定義できる。

等エントロピー関係式の導出

閉鎖系において、系全体のエネルギー変化は、行った仕事と追加された熱の総和である。

d U = d W + d Q {\displaystyle dU=dW+dQ\,\!}

体積の変化で系がなした仕事は次の式で表される。

d W = p d V {\displaystyle dW=-pdV\,\!}

ここで p {\displaystyle p} 圧力 V {\displaystyle V} 体積である。エンタルピー ( H = U + p V {\displaystyle H=U+pV\,\!} ) の変化は次のようになる。

d H = d U + p d V + V d p = n C p d T {\displaystyle dH=dU+pdV+Vdp=nC_{p}dT\,\!}

可逆過程は断熱過程なので(すなわち、熱を外界とやり取りしない)、 d Q = 0 , d S = 0 {\displaystyle dQ=0,dS=0\,\!} である。ここから次の重要な2つの式が導出される。

d U = p d V {\displaystyle dU=-pdV\,\!} , および
d H = V d p {\displaystyle dH=Vdp\,\!} または d Q = d H V d p = 0 {\displaystyle dQ=dH-Vdp=0\,\!}
d Q = T d S {\displaystyle dQ=TdS\,\!} d S = ( 1 / T ) d H ( V / T ) d p {\displaystyle dS=(1/T)dH-(V/T)dp\,\!}

すると、比熱比は次のようになる。

γ = C p C V = d p / p d V / V {\displaystyle \gamma ={\frac {C_{p}}{C_{V}}}=-{\frac {dp/p}{dV/V}}\,\!}

理想気体では γ {\displaystyle \gamma \,\!} は定数なので、理想気体であることを前提として上の式を積分すると、次が得られる。

p V γ = constant {\displaystyle pV^{\gamma }={\mbox{constant}}\,} であるから
p 2 p 1 = ( V 1 V 2 ) γ {\displaystyle {\frac {p_{2}}{p_{1}}}=\left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{\gamma }}

理想気体の状態方程式 p V = n R T {\displaystyle pV=nRT\,\!} を使うと、次のようになる。

T V γ 1 = constant {\displaystyle TV^{\gamma -1}={\mbox{constant}}\,}
p γ 1 T γ = constant {\displaystyle {\frac {p^{\gamma -1}}{T^{\gamma }}}={\mbox{constant}}}

また、 C p = C v + R {\displaystyle C_{p}=C_{v}+R} (モル単位)が成り立つので、

V T = n R p {\displaystyle {\frac {V}{T}}={\frac {nR}{p}}} かつ p = n R T V {\displaystyle p={\frac {nRT}{V}}}
S 2 S 1 = n C p ln ( T 2 T 1 ) n R ln ( p 2 p 1 ) {\displaystyle S_{2}-S_{1}=nC_{p}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)-nR\ln \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)}
S 2 S 1 n = C p ln ( T 2 T 1 ) R ln ( T 2 V 1 T 1 V 2 ) = C v ln ( T 2 T 1 ) + R ln ( V 2 V 1 ) {\displaystyle {\frac {S_{2}-S_{1}}{n}}=C_{p}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)-R\ln \left({\frac {T_{2}V_{1}}{T_{1}V_{2}}}\right)=C_{v}\ln \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)+R\ln \left({\frac {V_{2}}{V_{1}}}\right)}

以上から、理想気体の等エントロピー過程について、次が成り立つ。

T 2 = T 1 ( V 1 V 2 ) ( R / C v ) {\displaystyle T_{2}=T_{1}\left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{(R/C_{v})}} または V 2 = V 1 ( T 1 T 2 ) ( C v / R ) {\displaystyle V_{2}=V_{1}\left({\frac {T_{1}}{T_{2}}}\right)^{(C_{v}/R)}}

理想気体の等エントロピー関係式一覧

p 2 p 1 {\displaystyle {\frac {p_{2}}{p_{1}}}} = {\displaystyle =\,\!} ( T 2 T 1 ) γ γ 1 {\displaystyle \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)^{\frac {\gamma }{\gamma -1}}} = {\displaystyle =\,\!} ( ρ 2 ρ 1 ) γ {\displaystyle \left({\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}\right)^{\gamma }} = {\displaystyle =\,\!} ( V 1 V 2 ) γ {\displaystyle \left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{\gamma }}
T 2 T 1 {\displaystyle {\frac {T_{2}}{T_{1}}}} = {\displaystyle =\,\!} ( p 2 p 1 ) γ 1 γ {\displaystyle \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)^{\frac {\gamma -1}{\gamma }}} = {\displaystyle =\,\!} ( ρ 2 ρ 1 ) ( γ 1 ) {\displaystyle \left({\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}\right)^{(\gamma -1)}} = {\displaystyle =\,\!} ( V 1 V 2 ) ( γ 1 ) {\displaystyle \left({\frac {V_{1}}{V_{2}}}\right)^{(\gamma -1)}}
ρ 2 ρ 1 {\displaystyle {\frac {\rho _{2}}{\rho _{1}}}} = {\displaystyle =\,\!} ( T 2 T 1 ) 1 γ 1 {\displaystyle \left({\frac {T_{2}}{T_{1}}}\right)^{\frac {1}{\gamma -1}}} = {\displaystyle =\,\!} ( p 2 p 1 ) 1 γ {\displaystyle \left({\frac {p_{2}}{p_{1}}}\right)^{\frac {1}{\gamma }}} = {\displaystyle =\,\!} V 1 V 2 {\displaystyle {\frac {V_{1}}{V_{2}}}}
V 2 V 1 {\displaystyle {\frac {V_{2}}{V_{1}}}} = {\displaystyle =\,\!} ( T 1 T 2 ) 1 γ 1 {\displaystyle \left({\frac {T_{1}}{T_{2}}}\right)^{\frac {1}{\gamma -1}}} = {\displaystyle =\,\!} ρ 1 ρ 2 {\displaystyle {\frac {\rho _{1}}{\rho _{2}}}} = {\displaystyle =\,\!} ( p 1 p 2 ) 1 γ {\displaystyle \left({\frac {p_{1}}{p_{2}}}\right)^{\frac {1}{\gamma }}}

前提は次の通り。

p V γ = constant {\displaystyle pV^{\gamma }={\text{constant}}\,\!}
p V = m R s T {\displaystyle pV=mR_{s}T\,\!}
p = ρ R s T {\displaystyle p=\rho R_{s}T\,\!\,\!}
ここで:
p {\displaystyle p\,\!} = 圧力
V {\displaystyle V\,\!} = 体積
γ {\displaystyle \gamma \,\!} = 比熱比 = C p / C v {\displaystyle C_{p}/C_{v}\,\!}
T {\displaystyle T\,\!} = 温度
m {\displaystyle m\,\!} = 質量
R s {\displaystyle R_{s}\,\!} = 特定の気体の気体定数 = R / M {\displaystyle R/M\,\!}
R {\displaystyle R\,\!} = 標準気体定数
M {\displaystyle M\,\!} = 特定の気体の分子量
ρ {\displaystyle \rho \,\!} = 密度
C p {\displaystyle C_{p}\,\!} = 定圧比熱
C v {\displaystyle C_{v}\,\!} = 定積比熱

参考文献

  • Van Wylen, G.J. and Sonntag, R.E. (1965), Fundamentals of Classical Thermodynamics, John Wiley & Sons, Inc., New York. Library of Congress Calatog Card Number: 65-19470

脚注・出典

  1. ^ Van Wylen, G.J. and Sonntag, R.E., Fundamentals of Classical Thermodynamics, Section 7.4
  2. ^ Massey, B.S. (1970), Mechanics of Fluids, Section 12.2 (2nd edition) Van Nostrand Reinhold Company, London. Library of Congress Catalog Card Number: 67-25005

関連項目

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