Ethyldiazoacetaat
| Ethyldiazoacetaat | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Structuurformule en molecuulmodel | |||||
 | |||||
Structuurformule van ethyldiazoacetaat | |||||
| Algemeen | |||||
| Molecuulformule | C4H6N2O2 | ||||
| IUPAC-naam | Ethyldiazoacetaat | ||||
| Molmassa | 114,10 g/mol | ||||
| SMILES | [O-]C(OCC)=C[N+]#N ou CCOC(=O)C=[N+]=[N-] | ||||
| InChI | 1/C4H6N2O2/c1-2-8-4(7)3-6-5/h3H,2H2,1H3 | ||||
| CAS-nummer | 623-73-4 | ||||
| EG-nummer | 210-810-8 | ||||
| PubChem | 638330 | ||||
| Wikidata | Q3026455 | ||||
| Beschrijving | gele olieachtige vloeistof | ||||
| Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen | |||||
| |||||
| H-zinnen | H226 - H242 - H302 - H351 | ||||
| EUH-zinnen | geen | ||||
| P-zinnen | P281 | ||||
| LD50 (ratten) | (oraal) 400 mg/kg | ||||
| Fysische eigenschappen | |||||
| Aggregatietoestand | vloeibaar | ||||
| Kleur | geel | ||||
| Dichtheid | 1,085 g/cm³ | ||||
| Smeltpunt | −22 °C | ||||
| Kookpunt | 140-141 °C | ||||
| Vlampunt | 47 °C | ||||
| Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar). | |||||
| |||||
Ethyldiazoacetaat is een organische verbinding behorende tot de diazoverbindingen. Het is een van de weinige diazoverbindingen die commercieel verkrijgbaar is.
Deze verbinding werd voor het eerst gesynthetiseerd door Theodor Curtius in 1883.[1]
Synthese
Ethyldiazoacetaat ontstaat in de reactie van glycine-ethylester hydrochloride met natriumnitriet en natriumacetaat in water. Na toevoeging van di-ethylether vormt zich een waterige laag en een etherlaag waarin het diazoacetaat is opgelost. De etherlaag wordt onder vacuüm ingedampt om de ether te verwijderen en ethyldiazoacetaat te bekomen. De ganse procedure moet bij lage temperatuur verlopen.[2]
Toepassingen
Ethyldiazoacetaat is een reagens dat in talrijke scheikundige reacties kan gebruikt worden, waaronder
- de cyclopropanering van alkenen.[3]
- de omzetting van aldehyden in alkenen.[4]
- de omzetting van aldehyden of ketonen tot epoxides en de vorming van aziridines uit aromatische imines.[5]
Het wordt onder meer gebruikt in de synthese van geneesmiddelen als ticagrelor[6] en tranylcypromine.[7]
Toxicologie en veiligheid
Ethyldiazoacetaat is een ontvlambare vloeistof en thermisch labiel; bij verwarming kan ze explosief ontleden. Ze moet daarom koel bewaard worden in een donkere plaats en zo snel mogelijk gebruikt. Ze ontbindt ook snel in aanwezigheid van waterig zuur.
De commercieel verkrijgbare stof bevat 20 tot 25% dichloormethaan, zodat het verdund is.
Bronnen, noten en/of referenties
- ↑ Theodor Curtius. "Ueber die Einwirkung von salpetriger Säure auf salzsauren Glycocolläther." Ber. Dtsch. Chem. Ges. (1883), vol. 16, blz. 2230-2231. DOI:10.1002/cber.188301602136
- ↑ Organic Syntheses, 1944, 24, 56. Gearchiveerd op 30 maart 2023.
- ↑ Carmen Martín, Francisco Molina, Eleuterio Alvarez, Tomás R Belderrain. "Stable N-heterocyclic carbene (NHC)-palladium(0) complexes as active catalysts for olefin cyclopropanation reactions with ethyl diazoacetate." Chemistry (2011), vol. 17 nr. 52, blz. 14885-14895. DOI:10.1002/chem.201102900
- ↑ Ying Chen, Lingyu Huang, Meera A. Ranade, X. Peter Zhang. "Iron(III) and Ruthenium(II) Porphyrin Complex-Catalyzed Selective Olefination of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate." J. Org. Chem. (2003), vol. 68 nr. 9, blz. 3714-3717. DOI:10.1021/jo0341158
- ↑ Zuolin Zhu , James H. Espenson. "Reactions of Ethyl Diazoacetate Catalyzed by Methylrhenium Trioxide." J. Org. Chem. (1995), vol. 60 nr. 22, blz. 7090-7091. DOI:10.1021/jo00127a008
- ↑ Octrooi WO 2012001531, "Novel processes for the preparation of phenylcyclopropylamine derivatives and use thereof for preparing ticagrelor" van 5 januari 2012 aan Actavis Group. Gearchiveerd op 10 juni 2016.
- ↑ The Titi Tudorancea Bulletin: Tranylcypromine
